目前,復合用粘合劑給食品衛(wèi)生安全性帶來的問題還是很多的,由于2005 年中央電視臺《每周質量報告》對不合格軟包裝的曝光,溶劑殘留問題引起了軟包裝廠商、食品廠商乃至消費者的普遍關注。目前在軟包裝復合中最常用的是溶劑型聚氨酯膠。其溶劑應該是高純度的單一溶劑即醋酸乙酯,但有生產供應商可能使用回收的不純凈的醋酸乙酯,其中雜質含量多,更有個別的生產廠商會摻入一些甲苯進去以降低成本,甚至一些包材生產廠還采用以甲苯、二甲苯為溶劑的單組份壓敏膠,這就更具潛在危害了,也是國家法規(guī)名令禁止的。
我國1998 年就頒布了有關塑料復合包裝膜的國家標準,規(guī)定了溶劑殘留量不大于10mg/m2,但并未指明是何種溶劑,在10mg/m2 的范圍各種溶劑量也未做更加詳細的劃分。2003 年在這一標準的基礎上,又專門增加了一項限制苯殘留的具體指標值——≤3.0mg/m2。
對于這一問題,除了包裝廠商應嚴格按照規(guī)定使用合格的溶劑外,油墨及粘合劑的烘干設備也應達到一定的要求,對烘干的過程也要進行嚴格控制與檢測。此外使用環(huán)保型的油墨和粘合劑是比較徹底的解決方案。目前歐美國家水性及無溶劑型的復合粘合劑的使用比例已經高于50%,被廣泛用于普通和中高功能的復合包裝上,這也就是其溶劑殘留能達到標準原因之一。
此外,一級芳香胺問題尚未引起足夠重視。什么是一級芳香胺?它是怎么產生的?一級芳香胺的英文名字為Pri-mary Aromatic Amine,分子式為-R-NH2,其中的R 表示芳香基團。它源自于印刷的雙組分油墨和復合粘合劑中的芳香族異氰酸酯和水的化學反應。
第一種反應過程為:
-R-NCO+H2O→-R-NH-COOH→-R-NH2+CO2第二種反應過程為:
OCN-R-NCO+2 H2O→H2N-H-NH2+2CO2H2N-R-NH2+OCN-R-NCO→-R-NHCONH-R-NHCONH-R--R-NHCONH-R-NHCONH-R-+H2O→-R-OH+-R-NH2(在高溫蒸煮狀況下)芳香胺已被確認是具有很高的致癌毒性且可長期在人體內累積殘留。在歐美地區(qū),包裝法規(guī)明確規(guī)定與食品接觸的包裝容器不得釋放出危害人類健康的物質。其中都包含有控制一級芳香胺規(guī)定的描述。歐盟的法規(guī)中2001/62/EC,關于PAA 的規(guī)定描述如下:“采用通過重氮偶合反應的芳香族的異氰酸酯為原料制成的材料或商品不應釋放可檢出量的PAA(以甲苯二胺計)0.2 毫克(每公斤食品,分析誤差已包括在內)。”
我國的GB9683《復合食品包裝袋衛(wèi)生標準》中規(guī)定,經加熱抽提處理后,包裝袋的一級芳香胺(包括游離單體和裂解的碎片,以甲苯二胺計)含量不得大于0.004mg/1,在這么低微量前提下,被包裝的食品才是衛(wèi)生安全的。
這里特別要說明的,在無溶劑復合中,由于大量存在游離的異氰酸酯單體,上述第一種的反應方式產生的一級芳香胺很有可能會影響到食品包裝的安全。因此一般來說,無溶劑復合所需熟化時間相對較長。而上述第二種反應是主要在高溫蒸煮條件下產生的,對于高溫蒸煮產品的衛(wèi)生性能會有很大的影響。
對此,國際上許多粘合劑廠商做了大量的研究以減輕或者消除PAA 問題帶來的食品安全隱患,以下是一些解決方案:
1.采用丙烯酸類水性粘合劑。由于完全不同的化學機理,此類型的水性粘合劑不但能完全解決有害溶劑殘留的問題,更能杜絕PAA 的形成給食品帶來污染。由于其安全可靠,使用方便以及無需熟化,可快速分切等特點,加之在性能方面的不斷改善,丙烯酸類水性粘合劑已經在中國以及歐美國家得到廣泛應用,受到包裝廠商和食品廠商的歡迎。
2.充分熟化或采用安全型的無溶劑粘合劑。一般的無溶劑粘合劑需要充分的熟化以便一級芳香胺得到充分衰減。切不可因為趕貨而縮短熟化時間,否則所造成的危害可能更甚于殘留溶劑,而這也是與追求食品衛(wèi)生安全性而采用無溶劑型復合的食品廠商的初衷所相背的。另外,一些國際領先的粘合劑公司也研發(fā)出一些更安全類型的無溶劑型粘合劑,它采用超低單體的結構,使一級芳香胺的衰減速度大大加快,從而縮短所需熟化時間,有效減低食品污染的風險。
3.對需高溫蒸煮的包裝采用脂肪族的固化劑。前面提到,高溫蒸煮的過程將促成第二種反應的發(fā)生從而嚴重污染包裝食品。因此如果采用芳香族的固化劑就很難避免這一情況。因此,在生產用于高溫蒸煮的食品包裝時,必須采用非芳香族的固化劑。在FDA CFR§21§177.1390 明確規(guī)定“任何超過120℃(250oF)的應用只可采用脂肪族的異氰酸酯。”這一點,對于做出口定單的廠商來說必須特別注意。而由于國內對此問題的不夠重視,大部分情況下采用的還是芳香族的粘合劑。而國內目前高溫蒸煮包裝正在快速成長,達到15%以上,遠遠超過其他類型的軟包裝。因此有必要強制性執(zhí)行國標,以保證廣大消費者的身體健康。