目前,復(fù)合用粘合劑給食品衛(wèi)生安全性帶來的問題還是很多的,由于2005 年中央電視臺《每周質(zhì)量報(bào)告》對不合格軟包裝的曝光,溶劑殘留問題引起了軟包裝廠商、食品廠商乃至消費(fèi)者的普遍關(guān)注。目前在軟包裝復(fù)合中最常用的是溶劑型聚氨酯膠。其溶劑應(yīng)該是高純度的單一溶劑即醋酸乙酯,但有生產(chǎn)供應(yīng)商可能使用回收的不純凈的醋酸乙酯,其中雜質(zhì)含量多,更有個(gè)別的生產(chǎn)廠商會摻入一些甲苯進(jìn)去以降低成本,甚至一些包材生產(chǎn)廠還采用以甲苯、二甲苯為溶劑的單組份壓敏膠,這就更具潛在危害了,也是國家法規(guī)名令禁止的。
我國1998 年就頒布了有關(guān)塑料復(fù)合包裝膜的國家標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定了溶劑殘留量不大于10mg/m2,但并未指明是何種溶劑,在10mg/m2 的范圍各種溶劑量也未做更加詳細(xì)的劃分。2003 年在這一標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上,又專門增加了一項(xiàng)限制苯殘留的具體指標(biāo)值——≤3.0mg/m2。
對于這一問題,除了包裝廠商應(yīng)嚴(yán)格按照規(guī)定使用合格的溶劑外,油墨及粘合劑的烘干設(shè)備也應(yīng)達(dá)到一定的要求,對烘干的過程也要進(jìn)行嚴(yán)格控制與檢測。此外使用環(huán)保型的油墨和粘合劑是比較徹底的解決方案。目前歐美國家水性及無溶劑型的復(fù)合粘合劑的使用比例已經(jīng)高于50%,被廣泛用于普通和中高功能的復(fù)合包裝上,這也就是其溶劑殘留能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)原因之一。
此外,一級芳香胺問題尚未引起足夠重視。什么是一級芳香胺?它是怎么產(chǎn)生的?一級芳香胺的英文名字為Pri-mary Aromatic Amine,分子式為-R-NH2,其中的R 表示芳香基團(tuán)。它源自于印刷的雙組分油墨和復(fù)合粘合劑中的芳香族異氰酸酯和水的化學(xué)反應(yīng)。
第一種反應(yīng)過程為:
-R-NCO+H2O→-R-NH-COOH→-R-NH2+CO2第二種反應(yīng)過程為:
OCN-R-NCO+2 H2O→H2N-H-NH2+2CO2H2N-R-NH2+OCN-R-NCO→-R-NHCONH-R-NHCONH-R--R-NHCONH-R-NHCONH-R-+H2O→-R-OH+-R-NH2(在高溫蒸煮狀況下)芳香胺已被確認(rèn)是具有很高的致癌毒性且可長期在人體內(nèi)累積殘留。在歐美地區(qū),包裝法規(guī)明確規(guī)定與食品接觸的包裝容器不得釋放出危害人類健康的物質(zhì)。其中都包含有控制一級芳香胺規(guī)定的描述。歐盟的法規(guī)中2001/62/EC,關(guān)于PAA 的規(guī)定描述如下:“采用通過重氮偶合反應(yīng)的芳香族的異氰酸酯為原料制成的材料或商品不應(yīng)釋放可檢出量的PAA(以甲苯二胺計(jì))0.2 毫克(每公斤食品,分析誤差已包括在內(nèi))。”
我國的GB9683《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定,經(jīng)加熱抽提處理后,包裝袋的一級芳香胺(包括游離單體和裂解的碎片,以甲苯二胺計(jì))含量不得大于0.004mg/1,在這么低微量前提下,被包裝的食品才是衛(wèi)生安全的。
這里特別要說明的,在無溶劑復(fù)合中,由于大量存在游離的異氰酸酯單體,上述第一種的反應(yīng)方式產(chǎn)生的一級芳香胺很有可能會影響到食品包裝的安全。因此一般來說,無溶劑復(fù)合所需熟化時(shí)間相對較長。而上述第二種反應(yīng)是主要在高溫蒸煮條件下產(chǎn)生的,對于高溫蒸煮產(chǎn)品的衛(wèi)生性能會有很大的影響。
對此,國際上許多粘合劑廠商做了大量的研究以減輕或者消除PAA 問題帶來的食品安全隱患,以下是一些解決方案:
1.采用丙烯酸類水性粘合劑。由于完全不同的化學(xué)機(jī)理,此類型的水性粘合劑不但能完全解決有害溶劑殘留的問題,更能杜絕PAA 的形成給食品帶來污染。由于其安全可靠,使用方便以及無需熟化,可快速分切等特點(diǎn),加之在性能方面的不斷改善,丙烯酸類水性粘合劑已經(jīng)在中國以及歐美國家得到廣泛應(yīng)用,受到包裝廠商和食品廠商的歡迎。
2.充分熟化或采用安全型的無溶劑粘合劑。一般的無溶劑粘合劑需要充分的熟化以便一級芳香胺得到充分衰減。切不可因?yàn)橼s貨而縮短熟化時(shí)間,否則所造成的危害可能更甚于殘留溶劑,而這也是與追求食品衛(wèi)生安全性而采用無溶劑型復(fù)合的食品廠商的初衷所相背的。另外,一些國際領(lǐng)先的粘合劑公司也研發(fā)出一些更安全類型的無溶劑型粘合劑,它采用超低單體的結(jié)構(gòu),使一級芳香胺的衰減速度大大加快,從而縮短所需熟化時(shí)間,有效減低食品污染的風(fēng)險(xiǎn)。
3.對需高溫蒸煮的包裝采用脂肪族的固化劑。前面提到,高溫蒸煮的過程將促成第二種反應(yīng)的發(fā)生從而嚴(yán)重污染包裝食品。因此如果采用芳香族的固化劑就很難避免這一情況。因此,在生產(chǎn)用于高溫蒸煮的食品包裝時(shí),必須采用非芳香族的固化劑。在FDA CFR§21§177.1390 明確規(guī)定“任何超過120℃(250oF)的應(yīng)用只可采用脂肪族的異氰酸酯。”這一點(diǎn),對于做出口定單的廠商來說必須特別注意。而由于國內(nèi)對此問題的不夠重視,大部分情況下采用的還是芳香族的粘合劑。而國內(nèi)目前高溫蒸煮包裝正在快速成長,達(dá)到15%以上,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過其他類型的軟包裝。因此有必要強(qiáng)制性執(zhí)行國標(biāo),以保證廣大消費(fèi)者的身體健康。